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改性海绵铁除氧影响因素与机理研究

徐波 , 贾铭椿

材料工程 doi:10.3969/j.issn.1001-4381.2013.10.013

采用反应动力学分析、表面分析、扫描电镜(SEM)和X射线能谱仪(EDS)研究了诸外因对改性海绵铁除氧行为的影响及除氧相关机理.结果表明:改性海绵铁表面铜含量增加对除氧能力的促进作用大于比表面积减小使除氧能力降低的影响.改性海绵铁除氧过程为反应控制过程并符合一级反应动力学方程.另外,诸外因中溶液初始pH值和初始电导率对除氧速率常数的影响规律是先增后减.增加改性海绵铁投加量和溶液温度对除氧速率常数的提高具有促进作用,但继续增加改性海绵铁的投加量并不能无限提高除氧速率常数,速率常数存在极限值为0.3663min-1.

关键词: 改性海绵铁 , 溶解氧 , 表征 , 反应动力学 , 速率常数

一种偶氮染料及其掺杂薄膜制备、表征及性能

宋秀美 , 冯宗财 , 丰九英 , 冯翠娟 , 韩冰

材料研究学报 doi:10.11901/1005.3093.2015.703

合成了偶氮染料3',5'-二溴-4-(N,N-二甲基)胺基偶氮苯,利用红外光谱、核磁共振谱、质谱、元素分析和X射线单晶衍射进行结构表征,通过主客体掺杂法制备偶氮染料聚甲基丙烯酸甲酯掺杂薄膜,利用紫外-可见光谱、荧光光谱考察偶氮染料溶液态和固态光致异构过程,热重分析其热稳定性.结果表明:该染料的晶体分子呈反式构型,两个苯环与-N=N-基本在同一平面上,溶液态和固态掺杂薄膜均表现出显著顺反异构性能,异构转化为一级动力学反应,反式构型荧光较强,顺式构型荧光较弱,250℃以内热稳性良好.

关键词: 有机高分子材料 , 偶氮染料 , 光致异构 , 速率常数 , 晶体 , 聚甲基丙烯酸甲酯

大气压电晕放电离子迁移谱测量溴代烷烃的电子吸附速率常数

许贝贝 , 牛文琪 , 高慧 , 洪炎 , 沈成银 , 王鸿梅 , 黄超群 , 江海河 , 储焰南

连铸 doi:10.3969/j.issn.1007-5461.2016.01.013

常温大气压下,在电子能量为0.35~0.65 eV的范围内,使用氮气负电晕放电-电子吸附-离子迁移谱,测量了CH2Br2,CH2BrCl,CHBr3的电子吸附速率常数,得到电子吸附速率常数的大小关系为k(CH2Br2)>k(CH2BrCl),k(CH2Br2)>k(CHBr3),并根据电子亲和势对CH2Br2和CH2BrCl的大小关系进行理论分析.首次对CHBr3的电子吸附过程进行了定性分析,发现样品蒸汽在迁移区通入迁移管时,溴离子会与CHBr3分子络合成团簇离子Br-(H2O)n(CHBr3)m.

关键词: 光谱学 , 离子迁移谱 , 电晕放电 , 速率常数

3',5'-二溴-3-甲氧基-4-羟基偶氮苯合成、晶体结构与异构化性能

宋秀美 , 冯宗财 , 陈键侨 , 汪朝阳 , 冯翠娟 , 卢扬丽

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.40001

以4-氨基硝基苯为原料,通过溴代、重氮化去氨基、硝基还原和重氮偶合反应合成了3',5'-二溴-3-甲氧基-4-羟基偶氮苯,并通过物理掺杂方法制备了3',5'-二溴-3-甲氧基-4-羟基偶氮苯-聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)薄膜.利用元素分析、红外光谱、质谱、核磁共振和X射线单晶衍射等技术手段对标题化合物结构进行了表征.晶体结构分析表明,标题化合物晶体属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数为a=1.6182(3) nm,b =0.81847(16) nm,c=2.1945(4) nm,β=102.819(2)°,V=2.8342(10) nm3,Z =8,Dc =1.809 g/cm3,μ=5.719 mm-1,F(000)=1504,R1=0.0366,ωR2=0.0764,化合物分子呈反式平面构型,分子间存在的氢键和苯环,π-π堆积作用使得其沿b轴方向形成了一维无限链状结构.用紫外-可见光谱对标题化合物在有机溶剂、聚合物中光致反-顺异构化反应和热回复异构化反应的速率常数进行了定量测试,异构化反应的速率常数的数量级为10-1~ 10-2 min-1.

关键词: 二溴-甲氧基-羟基偶氮苯 , 晶体 , 光致反-顺异构 , 热回复 , 速率常数

假1,2-二苯乙烯型偶氮苯合成、表征及其光致异构性能

宋秀美 , 冯宗财 , 汪朝阳 , 陈小玲 , 梁志美 , 梁燕玉

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.04.150282

合成系列假1,2-二苯乙烯型偶氮苯,利用FT-IR、NMR、ESI-MS和元素分析等技术手段确定目标化合物结构,并通过UV-Vis光谱研究其光致变色性能,测定其溶液态光致顺反异构速率常数,同时考察其在聚甲基丙烯酸甲酯掺杂薄膜中抗疲劳性能,结果表明,目标化合物在乙酸乙酯中π-π*能级低于n-π*能级,且两个能级出现重叠,异构转变速率常数数量级10-1~100 s-1,反→顺异构转变速率常数kt受到偶极-偶极作用力和空间位阻效应影响,偶极-偶极作用力对单溴代物的kt影响比二溴代物大,空间位阻效应对二溴代物的kt影响比单溴代物大,顺→反异构转变速率常数kc与kt大小顺序相反,在聚甲基丙烯酸甲酯掺杂薄膜中有良好的抗疲劳性能.

关键词: 假二苯乙烯型偶氮苯 , 重氮偶合 , 光致变色 , 顺反异构 , 速率常数

模拟饮用水消毒过程中高铁酸钾降解吲哚美辛的动力学分析

黄军磊 , 刘国光 , 王枫亮 , 王盈霏 , 苏海英 , 陆一达 , 陈平 , 姚琨 , 吕文英

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2016.10.2016031502

模拟饮用水消毒过程中高铁酸钾(Fe(Ⅵ))对吲哚美辛(IDM)的降解,考察了Fe(Ⅵ)投加量、IDM初始浓度、溶液pH值、温度等因素对IDM降解速率的影响.实验结果表明,Fe(Ⅵ)可以有效地去除饮用水中的IDM,当Fe(Ⅵ)投加量为0.3 mmol·L-1,溶液pH值为7,温度为25℃时,反应20 min后IDM的去除率达到95%,其反应过程符合准一级反应动力学模型;准一级动力学常数与Fe(Ⅵ)的投加量正相关,与IDM的初始浓度负相关;pH值升高会降低反应速率,温度升高会加快反应的进行.将不同温度条件下反应速率常数进行线性拟合,推算出了Fe(Ⅵ)与IDM反应的热力学参数Ea、△H和△S的值分别为15.79 J·mol-1、13.27 J·mol-1、-183.76 J·mol-1·K-1,说明该反应是吸热反应,同时活化能较低也说明了该反应在常规饮用水消毒条件下即可进行.TOC测定实验表明,Fe(Ⅵ)对IDM的矿化效率较低,大部分IDM转化成其它大分子有机物.

关键词: 饮用水 , 消毒 , Fe(Ⅵ) , 吲哚美辛 , 速率常数

锌-铜混合纳米铁氧体催化活性对草酸镧分解动力学的影响

H. NAYAK

中国有色金属学报(英文版) doi:10.1016/S1003-6326(16)64135-3

采用溶胶?凝胶法合成纳米结构锌?铜混合铁氧体。XRD分析表明,不同组分Zn(1?x)CuxFe2O4(x=0.0,0.25,0.50,0.75)铁氧体为单相反尖晶石结构。随着铜含量的增加,晶粒尺寸增大。采用SEM表征样品的表面形貌,结果表明粒子为多孔结构。采用FT-IR和TEM分析所制备的样品。当x=0.75及催化剂为5%(摩尔分数)时,速率常数k值最高,这归因于高铜含量以及除Cu2+?Cu+和 Fe3+?Fe2+外,由于电荷相互作用而产生的混合位Cu2+?Fe+和/或Cu+?Fe2+离子对。混合氧化物活性增加归因于通过新离子产生而增大的活性位置浓度。随着锌含量的增加,颗粒尺寸增大。铁氧体粉末催化活性的变化是因为催化活性组分价态的变化,这能氧化从草酸镧中释放的一氧化碳。

关键词: 混合铁氧体 , 尖晶石 , 价态感应 , 催化活性 , 速率常数 , 草酸镧

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